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鋰離子電池正極材料行業(yè)現(xiàn)狀

文章來源:本站 人氣:179 次 發(fā)表時間:2023-05-26

 

各種陽極材料和各種性能指標(biāo)

陽極材料是鋰離子電池的一個重要組成部分。鋰電池主要由陰極、陽極、電解質(zhì)和隔膜組成。陽極材料主要影響鋰離子電池的容量、初始效率、循環(huán)性能和能量密度。

作為一種快速充電的電池,鋰離子電池主要依靠鋰離子在陰極和陽極之間的快速移動。在充電和放電過程中,鋰離子在兩個電極之間來回穿插和脫插。

陽極材料是由陽極活性材料、粘結(jié)劑和添加劑混合而成,以糊狀形式均勻地鋪在銅箔的兩面,通過干燥和滾動形成。

鋰離子電池的陽極材料約占動力電池成本的5%至15%。在NCM811電池中,陽極材料約占電池成本的7.85%;在鐵鋰電池中,陽極材料約占電池成本的6.07%。

 

鋰離子電池的負(fù)極材料主要分為兩類:碳材料和非碳材料。隨著技術(shù)的進(jìn)步,目前,鋰離子電池負(fù)極已經(jīng)從單一的人造石墨發(fā)展到多種鋰離子電池負(fù)極材料并存。

鋰離子電池負(fù)極材料主要可分為碳材料和非碳材料兩大類,碳材料主要包括石墨、石墨烯和非晶;非碳材料主要包括錫基材料、鈦基材料、氮素活性材料和硅基材料。

正極材料有多種性能指標(biāo)。與其他鋰電池材料相比,負(fù)極材料的性能評價維度更加多樣。反映正極材料性能的指標(biāo)主要包括比容量、初始效率、循環(huán)壽命、速率性能、壓實(shí)密度、分接密度、真實(shí)密度、比表面積等。

比容量是指單位質(zhì)量的活性材料所能釋放的電量;初效率是指第一次放電效率,是用第一次充放電循環(huán)的放電容量除以充電容量計(jì)算出來的;速率性能是衡量電池充放電能力的一個指標(biāo);

比表面是指單位質(zhì)量物體的表面積,是影響率性能的重要因素;壓實(shí)密度是指陽極活性材料和粘結(jié)劑經(jīng)軋制后制成極片的密度,它影響比容量。關(guān)鍵因素;

分接密度是指依靠振動使粉末呈現(xiàn)相對緊密的包裝形式的密度;循環(huán)壽命周期與陰極的膨脹有關(guān),陽極的膨脹會導(dǎo)致循環(huán)性能變差。

 

鋰電池陽極材料行業(yè)現(xiàn)狀

 

各種類型的鋰離子電池正極材料都有各自的優(yōu)勢,不同的性能指標(biāo)很難兼顧。從具體的性能指標(biāo)來看,目前硅碳復(fù)合材料的理論比容量最大,可以超過1000mAh/g,碳材料中的硬碳比容量也比較高;

在首次效率方面,非碳材料鈦酸鋰可以達(dá)到99%,接近理論極限,天然石墨和人造石墨都可以達(dá)到90%以上,而硅碳復(fù)合材料的首次效率相對較低;

在循環(huán)壽命方面,碳材料基本都在1000次以上。在非碳材料中,鈦酸鋰的循環(huán)性能最強(qiáng),可達(dá)30000次,而硅碳復(fù)合材料僅在300-500次之間。

在安全性方面,碳材料基本處于中等水平,鈦酸鋰在非碳材料中安全性最好,而硅基鋰離子電池正極材料則較差;

在快速充電方面,鈦酸鋰的表現(xiàn)仍然不錯。總的來說,不同的材料有各自的優(yōu)勢,不同的性能指標(biāo)很難兼顧。碳材料中的人造石墨和天然石墨具有優(yōu)良的綜合性能。

非碳材料中的鈦酸鋰比容量較差,其他性能優(yōu)勢明顯;而硅基復(fù)合材料的理論比容量有絕對優(yōu)勢,其他性能仍需提高。

石墨基材料具有較高的綜合性價比,而硅基材料具有較大的應(yīng)用潛力。目前,人工石墨和碳材料中的天然石墨是市場上主流的鋰離子電池負(fù)極材料。

 

與其他類型的鋰電池相比,石墨電池的技術(shù)和配套工藝更加成熟,原料來源廣泛,價格低廉,在綜合性價比方面具有優(yōu)勢。它們是目前的主流材料。

但是,隨著鋰電池性能需求的提高,石墨材料的劣勢也開始顯現(xiàn),比容量成為其短板,天然石墨的比容量已基本達(dá)到理論上限。

在此背景下,出現(xiàn)了克容量遠(yuǎn)高于其他材料的硅基鋰離子電池負(fù)極材料,硅基材料也因其優(yōu)越的比容量被認(rèn)為是未來具有巨大應(yīng)用潛力的鋰離子電池負(fù)極材料。

然而,在鋰電池的充放電過程中,硅的體積變化很大,導(dǎo)致材料粉化、內(nèi)阻增大、電接觸喪失、容量快速衰減,新型正極材料與其他鋰電池材料存在一定的匹配問題。大規(guī)模應(yīng)用還存在一些障礙。

 

電氣化推動需求擴(kuò)張

中國龍頭企業(yè)的優(yōu)勢顯現(xiàn)
日本率先實(shí)現(xiàn)了鋰電池的商業(yè)化,在陽極的早期階段是全球領(lǐng)先的。

日本是最早實(shí)現(xiàn)鋰電池商業(yè)化的國家。2000年以前,日本公司在陽極市場的全球份額達(dá)到90%以上,成為陽極早期的全球領(lǐng)導(dǎo)者。

然而,中國自20世紀(jì)90年代以來,鋰離子電池負(fù)極產(chǎn)業(yè)開始起步,并經(jīng)歷了跨越式發(fā)展,實(shí)現(xiàn)了鋰離子電池負(fù)極材料的進(jìn)口替代。

 

中國的鋰離子電池正極材料以中碳微球?yàn)槠瘘c(diǎn),逐步實(shí)現(xiàn)進(jìn)口替代。在技術(shù)研發(fā)方面,1997年,鞍山市熱能研究所首先開發(fā)了中碳微球并實(shí)現(xiàn)了小規(guī)模試生產(chǎn);

1999年,鞍山股份有限公司與鞍山熱能研究院成立合資公司,從事鋰離子電池負(fù)極材料的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售,實(shí)現(xiàn)了鋰離子電池負(fù)極材料在中國的商業(yè)推廣;

2001年,杉杉股份有限公司實(shí)現(xiàn)了中碳微球的規(guī)?;a(chǎn),并開始實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化替代,取代日本成為國內(nèi)中碳微球的主要供應(yīng)商。

在鋰電池產(chǎn)業(yè)跨越式發(fā)展的十年中,中國企業(yè)不斷涌現(xiàn)。從2001年到2010年,是中國鋰離子電池正極產(chǎn)業(yè)的跨越式發(fā)展階段。

在此期間,3C數(shù)碼領(lǐng)域開始大規(guī)模使用鋰電池進(jìn)行供電。中碳微球受限于低比容量和高價格,逐漸退出了主流應(yīng)用場景,被比容量和成本更優(yōu)的石墨材料所取代。

2003年,貝特瑞成功開發(fā)出以天然鱗片石墨為原料的球形石墨并實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,完成了天然石墨的改性。通過不斷創(chuàng)新和工藝改進(jìn),貝特瑞天然石墨材料的比容量達(dá)到360mAh/g,性能水平國際領(lǐng)先。

2005年,杉杉股份成功開發(fā)出新型人造石墨材料,成為中國人造石墨領(lǐng)域的龍頭企業(yè)。到2010年,貝塔瑞的負(fù)極材料出貨量位居世界第一,成為全球天然石墨領(lǐng)域的龍頭企業(yè)。

消費(fèi)類鋰電池市場已進(jìn)入成熟期,新能源汽車為動力鋰電池帶來了新的機(jī)遇。2011年以后,傳統(tǒng)的3C數(shù)碼市場逐漸進(jìn)入成熟期,數(shù)碼鋰電池需求增速放緩,但新能源汽車的快速發(fā)展為鋰電池行業(yè)帶來了新的發(fā)展機(jī)遇。

 

現(xiàn)階段,江西紫宸已經(jīng)成為行業(yè)內(nèi)的一顆新星,依托FSN-1和G1系列產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)了高端人造石墨的突破,取得了快速發(fā)展。負(fù)極材料因其技術(shù)成熟和綜合性能優(yōu)勢,在鋰電池市場得到了廣泛的應(yīng)用。

中國企業(yè)加速全球供應(yīng),競爭優(yōu)勢明顯。從目前全球競爭格局看,中國企業(yè)的市場份額相對較高。其他國家的主要陽極企業(yè)只有韓國的Posco、日立化成和三菱化學(xué),而中國的企業(yè)包括貝特瑞、寧波杉杉、江西紫宸、東莞凱金等多家企業(yè)。

據(jù)統(tǒng)計(jì),2022年全球鋰離子電池正極材料的194.7萬噸,同比增長77.97%。

考慮到鋰離子電池正極材料生產(chǎn)的高能耗和技術(shù)密集型特點(diǎn),其他國家的生產(chǎn)擴(kuò)張速度明顯慢于中國。預(yù)計(jì)未來中國企業(yè)的市場份額將繼續(xù)上升,中國企業(yè)的優(yōu)勢明顯。

 

下游需求繼續(xù)擴(kuò)大

鋰電池的下游應(yīng)用領(lǐng)域主要是動力電池、3C數(shù)碼電池和儲能電池。
其中,動力電池是未來鋰電池需求的一個重要增長極。受益于新能源汽車的帶動,動力電池正進(jìn)入加速發(fā)展階段。在各國政策的支持下,動力鋰電池的需求增長比較確定,未來還有增長空間。

傳統(tǒng)的3C數(shù)碼市場已經(jīng)進(jìn)入成熟階段,市場趨于飽和。未來數(shù)碼電池的需求主要來自于智能家居設(shè)備和可穿戴設(shè)備。5G替代浪潮也將對數(shù)字電池的需求形成一定支撐。

儲能是鋰電池的藍(lán)海領(lǐng)域,有望給鋰電池的需求帶來巨大的市場。

隨著下游需求的快速增長,鋰離子電池正極材料的市場規(guī)模不斷擴(kuò)大。從2015年到2020年,我國鋰離子電池負(fù)極材料出貨量從7.28萬噸增加到36.5萬噸,5年復(fù)合增長率為38.05%。

中國鋰離子電池正極材料市場規(guī)模從30億元增長到148億元,5年復(fù)合增長率為37.6%。2021年,受益于下游鋰電池市場的快速增長,我國鋰離子電池正極材料出貨量將達(dá)72萬噸,同比增長97%。

 

傳統(tǒng)3C數(shù)碼市場增速放緩,5G應(yīng)用增加了消費(fèi)類電池的消費(fèi)量。
消費(fèi)類鋰電池是鋰電池的重要下游應(yīng)用領(lǐng)域。得益于通訊工具的普及和智能產(chǎn)品的快速發(fā)展,消費(fèi)類鋰電池的市場規(guī)模持續(xù)增長。

然而,傳統(tǒng)的3C數(shù)碼市場已進(jìn)入成熟期,產(chǎn)品增速放緩。數(shù)據(jù)顯示,自2013年以來,全球智能手機(jī)銷量的增長速度已經(jīng)放緩。2020年,銷售量下降12.5%,陽極增長繼續(xù);5.42%。

中國智能手機(jī)市場需求的飽和度比全球市場要慢,但自2016年以來,智能手機(jī)的出貨量逐年下降。

 

未來,5G手機(jī)的換機(jī)潮有望對智能手機(jī)市場形成一定支撐。數(shù)據(jù)顯示,預(yù)計(jì)2030年5G手機(jī)銷售量將達(dá)到4.16億部,占比28.1%。

可穿戴設(shè)備和智能家居設(shè)備帶來增量需求。2018年至2020年,全球可穿戴設(shè)備出貨量分別為1.86億臺、3.37億臺和4.45億臺,2年的復(fù)合增長率為54.62%。

2022年,全球終端用戶在可穿戴設(shè)備上的支出為750億美元,其中智能耳機(jī)、智能手表和智能手環(huán)占據(jù)了主要市場份額,分別占59.14%、23.08%和17.08%。

根據(jù)預(yù)測,2023年全球可穿戴設(shè)備支出將達(dá)到1000億美元,同比增長20%,市場具有廣闊的發(fā)展空間。

 

內(nèi)熱式系列石墨化爐是一種不使用電阻材料,以焙燒電極本身作為加熱元件的節(jié)能型石墨化技術(shù);

其優(yōu)點(diǎn)主要是加熱效率高、輸電周期短、電耗低(每噸直流艾奇遜爐的電耗至少1000kWh)等,但仍不能解決散熱損失大、冷卻時間長、不適合使用等問題。在生產(chǎn)中出現(xiàn)顆粒狀石墨化等問題。

近年來,廠家通過爐型改造和工藝創(chuàng)新,追求石墨化的技術(shù)升級,箱式石墨化和連續(xù)石墨化有望引領(lǐng)技術(shù)發(fā)展。

1)箱式石墨化工藝是以艾奇遜石墨化爐為基礎(chǔ)。爐內(nèi)安裝有碳板箱,通過擴(kuò)大爐子的容量,減少噸位消耗,提高產(chǎn)能。目前,該工藝已實(shí)現(xiàn)自動化。代表性的廠家有普泰來、鄯善股份有限公司、中科電氣等;

2)連續(xù)石墨化采用循環(huán)技術(shù),最高溫度可達(dá)3000℃以上,可實(shí)現(xiàn)高溫下連續(xù)進(jìn)料和出料,具有加工周期短、噸耗低、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。

但對石墨化程度高的陽極材料加工難度較大,尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。代表性廠家有山河智能等。

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