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鋰離子電池主要由四大部分組成:正極材料、負極材料、電解質(zhì)和隔膜。電解質(zhì)是鋰離子電池的關(guān)鍵原材料之一。它在電池的正極極和負極之間起著傳導和輸送能量的作用,這是鋰離子電池獲得高電壓和高比能優(yōu)勢的保證,其成本約占鋰離子電池生產(chǎn)成本的5%-10%。
電解質(zhì)一般由高純度有機溶劑、電解質(zhì)、添加劑等材料在一定條件下按一定比例制備而成,電解質(zhì)占有重要地位。LiFSI作為一種新型鋰鹽,具有優(yōu)異的性能和廣闊的發(fā)展前景。
新型鋰鹽LiFSI有望打破LiPF6壟斷
鋰電池的發(fā)展推動了電解液需求的快速增長。鋰電池產(chǎn)量的快速增長推動了對電解質(zhì)的需求持續(xù)增加。鋰鹽是制備電解質(zhì)的關(guān)鍵部分,LiPF6在鋰鹽的應用中處于領(lǐng)先地位。電解質(zhì)實際上是溶解在合適的有機溶劑中的電解質(zhì)(可以稱為鋰鹽),加上少量的功能添加劑。電解質(zhì)的性質(zhì)影響產(chǎn)品的導電性和安全性。
然而,LiPF6存在許多問題,限制了其應用場景的擴展。這些缺點亟待解決,需要開發(fā)新的鋰鹽以拓寬應用場景。LiFSI具有優(yōu)異的性能,更適合快速充電和高電池壽命。針對LiPF6的性能缺點,開發(fā)了多種新型鋰鹽,其中雙氟磺酰亞胺鋰發(fā)展最快,應用前景最好。
目前,LiFSI主要用作與LiPF6少量混合的電解質(zhì)添加劑,總體用量較小。與LiPF6相比,LiFSI在電解質(zhì)導電性、高低溫性能、熱穩(wěn)定性、抗水解性和抑制氣體膨脹方面更為優(yōu)異,因此也被認為是最有希望取代LiPF6的鋰鹽之一。目前,使用最廣泛的鋰電池是動力電池,因此一些電解質(zhì)的發(fā)展方向需要適應動力電池的需求。
一般來說,動力電池有兩大需求:高電池壽命和快速充電。現(xiàn)有研究結(jié)果表明,一方面,摻雜LiFSI的電解質(zhì)具有更強的導電性。另一方面,與LiPF6相比,LiFSI更適合快速充電,即高倍率充電,并且在高倍率下運行可以保持更高的電池容量??傮w而言,LiFSI具有增加添加量或取代LiPF6的性能基礎(chǔ)。
總體而言,LiFSI可以在多方面彌補LiPF6性能的不足,有望打破LiPF6鋰鹽的壟斷。然而,正極鋁箔的生產(chǎn)工藝困難、生產(chǎn)成本高、腐蝕等問題一度限制了LiFSI的應用和推廣。但近年來,供應端的技術(shù)不斷升級,需求端的應用不斷擴大,都在加速LiFSI的推廣。
中國制造商突破LiFSI生產(chǎn)技術(shù)
1995年,首次提出使用LiFSI作為鋰鹽。中國起步較晚,直到2017年,LiFSI的產(chǎn)能才投入運營。LiFSI主要有兩種合成路線:氯磺酸法和磺酰氟法,目前以氯磺酸法為主。合成過程可分為三個主要步驟:二氯磺酰亞胺的合成、氟化和鋰化。
世界各地已經(jīng)有生產(chǎn)和銷售LiFSI的公司,但總體規(guī)模不大,總產(chǎn)能約2.26萬噸。受產(chǎn)能規(guī)模和產(chǎn)能提升等因素限制,目前出貨量最高的只有天寧鋰FSI,六氟磷酸鋰企業(yè)中的DFD、CAPCHEM和CHEMSPEC都有出貨量,呈現(xiàn)出一超多強的競爭格局。
幾家鋰離子電池電解液公司正在規(guī)劃LiFSI的產(chǎn)能建設。根據(jù)各家公司的公告,無論是掌握技術(shù)的老公司,還是有新項目的新公司,都加快了LiFSI產(chǎn)能的布局。預計2025年前投產(chǎn),規(guī)劃總產(chǎn)能約20萬噸,現(xiàn)有產(chǎn)能約22萬噸。天賜已成為LiFSI最大的供應商,行業(yè)集中度略有下降。
改進現(xiàn)有的LiFSI工藝,儲存和開發(fā)各種新型LiFSI制備和回收技術(shù)。除了上述兩種目前使用的氯磺酸合成工藝外,一些公司和研究機構(gòu)已經(jīng)開始儲備新的制備技術(shù)。通過縮短工藝流程,降低原材料單耗,對現(xiàn)有生產(chǎn)工藝進行改進,促進LiFSI進一步降本增效。
提高LiFSI原料轉(zhuǎn)化率,減少三廢排放
LiFSI的高昂價格抑制了下游應用的熱情。LiFSI的價格一度處于高位,高昂的價格嚴重影響了下游制造商的申請熱情。根據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù),LiFSI的市場平均價格將從2017年的70萬元/噸的峰值降至2021年的40萬元/頓。
主要通過提高LiFSI原料和廢料的綜合利用率以及工藝技術(shù)的改進,有效控制了成本,降低了售價。在合成過程中,原料和溶劑的利用率較高,單程轉(zhuǎn)化率有待提高。LiFSI的合成工藝主要基于氯磺酸法,但所用的原料不同。
減少LiFSI三廢的排放,并使副產(chǎn)品銷往國外以降低成本。由于LiFSI的生產(chǎn)過程會產(chǎn)生含氟、氯和硫的污染物,每噸處理成本超過1萬元。因此,在鋰價格和疊加工藝升級的雙重影響下,預計每噸LiFSI原料的成本可降至7萬元左右。
LiFSI產(chǎn)量增加降低制造成本
LiFSI容量的增加可以有效地降低制造成本。據(jù)相關(guān)數(shù)據(jù)顯示,LiFSI的制造成本約占總成本的40%,每噸制造成本超過10萬元。LiFSI每噸的制造成本是根據(jù)LiFSI的年產(chǎn)量和制造成本計算的,從2016年的63噸增加到2021年的772噸。產(chǎn)量增加十倍后,每噸LiFSI的制造成本將減半。
據(jù)預測,未來LiFSI的每噸制造成本可降至70000元。在碳酸鋰等原材料價格下跌的情況下,預計總綜合成本約為16萬元/噸??偟膩碚f,目前有大量的LiFSI產(chǎn)能公司,總產(chǎn)能規(guī)劃相對較高。
對于已經(jīng)具備生產(chǎn)能力的老公司來說,基本上不存在生產(chǎn)技術(shù)壁壘。能源主要集中在提高原材料利用能力、優(yōu)化工藝、回收利用等方面。對于計劃建造的新公司來說,完成設備的安裝和調(diào)整仍然需要一定的時間??偟膩碚f,未來LiFSI在中國的國內(nèi)應用將加快。
鋰電池中的高鎳趨勢推動了LiFSI的增長
三元鋰電池高鎳化趨勢明顯,LiFSI適用于高鎳電池。據(jù)統(tǒng)計,從2018年到2021年,高鎳三元電池在我國所有三元電池中的比例逐年上升,2022年上半年這一比例將接近50%。這主要是下游產(chǎn)品對高電池壽命的需求和上游高價鈷消費減少的結(jié)果。未來,高鎳三元的比例有望進一步提升。
由于鎳是一種高反應性元素,鎳含量高會導致熱穩(wěn)定性差。LiFSI的化學穩(wěn)定性和溫度穩(wěn)定性與高鎳電池兼容,并且明顯優(yōu)于LiPF6,因此這一趨勢將推動LiFSI需求的增長。推出了各種適用于高鎳的電池。特斯拉推出的4680電池采用高鎳811作為正極材料,電池壽命極佳。從穩(wěn)定性的角度來看,LiFSI更適合4680。
CATL發(fā)布了麒麟電池,并聲稱該車的電池壽命為1000公里,可以快速充電10分鐘。該電池與三元材料或磷酸鐵鋰兼容,電池系統(tǒng)具有更高的質(zhì)量能量密度。目前,CATL尚未公布電解質(zhì)的具體配方,但LiFSI在三元部分的添加量將高于3%。自麒麟電池和4680電池發(fā)布以來,多家車企相繼做出回應。
高鎳電池的引入將推動LiFSI使用量的增加,4680的早期量產(chǎn)將加速LiFSI的應用進程。由于麒麟和4680主要是為動力電池設計的。除了麒麟和4680電池,動力電池中還使用了標準化程度最高的18650電池。動力電池是目前需求量最大、下游增長最快的電池,因此將是未來LiFSI最重要的應用領(lǐng)域。根據(jù)相關(guān)統(tǒng)計和預測,2025年全球鋰離子動力電池將達到1.5TWh。
因此,一方面,對LiFSI的需求受益于鋰電池的快速發(fā)展,對鋰鹽的需求持續(xù)增長。另一方面,高鎳的不穩(wěn)定性導致添加LiFSI的比例增加,一些型號的電池消耗可能超過10%。鋰鹽成本的增加對電池的總體成本的影響有限。鋰離子電池的生產(chǎn)成本主要包括原材料、PACK成本和其他成本,其中電解液包括溶質(zhì)、溶劑和添加劑,其中電解液成本占比最高。
數(shù)據(jù)顯示,2021年鋰電池的平均生產(chǎn)成本為101美元/千瓦時。以LiFSI和LiPF6的價格計算,假設所有電解質(zhì)都從LiPF6改為LiFSI,鋰電池的生產(chǎn)成本將增加約3%。然而,在實際應用中,LiFSI的含量還沒有達到與LiPF6相同的水平,并且增幅將小于3%,因此對電池成本的影響有限。