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SONY于1991年將鋰離子電池商業(yè)化,這是基于德克薩斯大學(xué)奧斯汀分校教授約翰·古德足夠(John Goodenough)的研究成果。
到目前為止,在過去的30年中,已經(jīng)開發(fā)了各種類型的鋰電池,這些不同類型的電池具有不同的性能,有一些小的差異。不同類型的鋰蓄電池產(chǎn)品已成為世界上產(chǎn)量最多的產(chǎn)品。
在介紹市場上的主要鋰電池類型之前,我們將首先談?wù)勪囯x子電池的一些基本知識,如鋰離子電池工作原理、優(yōu)點(diǎn)和組成。
我們希望在閱讀完這篇文章后,您能夠根據(jù)不同類型鋰電池的特點(diǎn),選擇最適合的鋰電池產(chǎn)品。
鋰離子電池是如何工作的?
鋰離子電池是如何工作的?事實(shí)上,所有類型的鋰電池,像任何其他電池一樣,都需要收集液體,離子在充電和放電時(shí)在陰極和陽極之間傳遞。在鋰離子電池中,能量流是在充電和放電過程中形成的。
在充電過程中,鋰離子從陰極移除,并通過電解質(zhì)嵌入陽極。在放電過程中,鋰離子從陽極脫嵌,并通過電解質(zhì)嵌入陰極。
鋰離子電池的充電和放電與常識相反:當(dāng)它們放電時(shí),離子從陽極轉(zhuǎn)移到陰極。
鋰離子從陰極材料進(jìn)入電解液,穿過隔膜,然后進(jìn)入電解液,最后從電解液進(jìn)入陽極。該過程在陽極銅箔和陰極集電體之間產(chǎn)生電壓差。
鋰離子電池的優(yōu)點(diǎn)
高能量密度
由于其高能量密度,各類鋰電池正迅速成為小型電子設(shè)備的最佳電源。
這意味著鋰離子電池需要大約Nimh電池一半的尺寸和重量才能提供相同的能量。對于移動電源,如手機(jī)和筆記本電腦,高能量密度意味著更長的運(yùn)行時(shí)間。
高工作電壓
與鎳基電池和鉛酸電池相比,鋰離子電池具有更高的工作電壓。通常,鎳氫電池和鎳鎘電池的工作電壓為1.2~1.5V,而鋰離子電池的工作壓力為3.2~3.8V。
高工作電壓意味著要達(dá)到相同的組裝電壓,鋰離子電池需要更少的電池。例如,為了組裝350V模塊,nimH電池需要大約292個(gè)電池(350V/1.2V=292),而鋰離子電池只需要98個(gè)電池(350 V/3.6V=98)。
自放電率低
除了高電壓和高能量密度,鋰離子電池還具有低的自放電率。換句話說,鋰離子電池在儲存一段時(shí)間后損失的容量比其他電池小得多。
根據(jù)鋰電池的類型,平均自放電率約為每月1%至5%。容量損失分為兩種類型:可逆容量損失和永久容量損失。
可逆容量損失可以通過充電恢復(fù),而永久容量損失無法恢復(fù)。幾乎所有類型的鋰電池都具有可逆性和永久容量損失。
高循環(huán)壽命
此外,與其他電池相比,鋰離子電池具有非常好的循環(huán)壽命。鉛酸電池的充放電循環(huán)壽命約為300至500次,而鋰離子電池有數(shù)千次循環(huán)。
如果電池每次只消耗其總能量的80%,鋰離子電池的循環(huán)壽命可以達(dá)到數(shù)千次。因此,鋰電池替代品鉛酸成為許多制造商生產(chǎn)電子設(shè)備的常用選擇。
鋰離子電池組電池的組成
鋰離子電池的核心僅由五部分組成,與核心相關(guān)的材料約有10~20種。
電池包括陰極材料、陽極材料和相應(yīng)的流體收集器,由陰極和陽極之間的隔膜隔開,其主要成分是聚丙烯和聚乙烯塑料。
陽極和陰極材料被涂覆在集流體上,隔膜被壓接或?qū)訅阂孕纬删€圈芯,然后被放入金屬殼或塑料膜中,然后在電解液注入和其他過程之后,金屬殼或金屬膜被完全密封,然后可以移動到下一個(gè)電池過程。
鋰電池類型
我們經(jīng)常談?wù)撊囯姵鼗蜩F鋰電池,因此這些類型的鋰電池以正極活性材料命名。
本文總結(jié)了六種常見的鋰電池,并列出了這些不同類型鋰電池的性能參數(shù)。
眾所周知,同一技術(shù)線的電池,其具體參數(shù)并不完全相同,本文顯示了當(dāng)前參數(shù)的一般水平。
六種類型的鋰電池包括NMC電池、NCA電池、LFP電池、LTO電池、LMO電池和LCO電池。此表總結(jié)了鋰電池的價(jià)格、電化學(xué)性能和類型。
鈷酸鋰(LiCoO2)
鈷酸鋰的高比能量使其成為手機(jī)、筆記本電腦和數(shù)碼相機(jī)最受歡迎的鋰電池之一。鈷酸鋰的缺點(diǎn)是相對較短的壽命、較低的熱穩(wěn)定性和有限的負(fù)載容量(比功率)。
與其他鈷混合鋰離子電池一樣,鈷酸鋰使用石墨陽極,其循環(huán)壽命主要受到固體電解質(zhì)界面(SEI)的限制,主要表現(xiàn)為SEI膜的逐漸增厚,以及快速充電或低溫充電時(shí)陽極鋰電鍍的問題。
較新的材料系統(tǒng)添加鎳、錳和/或鋁,以提高循環(huán)壽命、負(fù)載能力和成本。鈷酸鋰在高比能量下表現(xiàn)良好,但在功率特性、安全性和循環(huán)壽命方面表現(xiàn)平平。
錳酸鋰(LiMn2O4)
尖晶石錳酸鋰氧化物電池于1983年首次發(fā)表在材料研究報(bào)告中。1996年,Moli Energy將錳酸鋰作為正極材料的鋰離子電池商業(yè)化。
該結(jié)構(gòu)形成了三維尖晶石結(jié)構(gòu),改善了穿過電極的離子流動,從而降低了內(nèi)部電阻并提高了載流能力。尖晶石的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是熱穩(wěn)定性高,安全性提高,但循環(huán)和日歷壽命有限。
低電池電阻可實(shí)現(xiàn)快速充電和高電流放電。18650型錳酸鋰電池可以在20-30A的電流下充電,具有適度的熱積累,電池溫度不能超過80℃。
錳酸鋰用于電動工具、醫(yī)療器械、混合動力和純電動汽車。錳酸鋰的容量大約比鈷酸鋰少三分之一。設(shè)計(jì)靈活性允許工程師在最大化電池壽命或增加最大負(fù)載電流或容量之間進(jìn)行選擇。
純錳酸鋰電池在當(dāng)今所有類型的鋰電池中不再常見;它們僅用于特殊情況。
大多數(shù)錳酸鋰與鋰鎳錳鈷氧化物(NMC)混合,以提高比能并延長壽命。這種組合帶來了每個(gè)系統(tǒng)的最佳性能,大多數(shù)電動汽車,如日產(chǎn)Leaf、雪佛蘭Volt和寶馬I3,都使用LMO(NMC)。
電池的LMO部分可以達(dá)到約30%,這可以在加速期間提供高電流;NMC部分提供了大量里程。
鋰離子電池的研究傾向于將錳酸鋰與鈷、鎳、錳和/或鋁結(jié)合作為活性陰極材料。在一些結(jié)構(gòu)中,少量硅被添加到陽極中。
這提供了25%的容量增加;然而,硅在充電和放電時(shí)會膨脹和收縮,導(dǎo)致機(jī)械應(yīng)力,而容量的增加通常與較短的循環(huán)壽命密切相關(guān)。
錳酸鎳鈷鋰(NMC)
最成功的鋰電池類型之一是鎳錳鈷(NMC)的陰極組合。與錳酸鋰一樣,它也可以定制,用作能源或動力電池。
例如,18650電池中的NMC在中等負(fù)載條件下的容量約為2800mAh,可提供4A至5A的放電電流;同一類型的NMC在針對特定功率進(jìn)行優(yōu)化時(shí),容量僅為2000mAh,但可提供20A的連續(xù)放電電流。
硅陽極將達(dá)到4000mAh以上,但負(fù)載容量降低,循環(huán)壽命縮短。添加到石墨中的硅有一個(gè)缺陷,導(dǎo)致陽極在充電和放電時(shí)膨脹和收縮,使電池由于高機(jī)械應(yīng)力而結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。
NMC的秘密是鎳和錳的結(jié)合。食鹽也是如此,其中的主要成分鈉和氯化物本身是有毒的,但它們結(jié)合在一起作為調(diào)味鹽和食品防腐劑。
鎳以其高比能量而聞名,但其穩(wěn)定性較差。錳尖晶石結(jié)構(gòu)可以實(shí)現(xiàn)低內(nèi)阻但比能低。這兩種活性金屬相輔相成。
NMC是用于電動工具、電動自行車和其他電力系統(tǒng)的不同類型鋰電池中的熱門選擇。陰極組合通常為三分之一鎳、三分之一錳和三分之一鈷,也稱為1-1-1。
這提供了一種獨(dú)特的混合物,由于鈷含量較低,還降低了原材料的成本。另一種成功的組合是NCM,它含有5份鎳、3份鈷和2份錳(5-3-2)。也可以使用不同數(shù)量的陰極材料的其他組合。
由于鈷的高成本,鋰離子電池制造商從鈷轉(zhuǎn)向鎳。鎳基電池比鈷基電池具有更高的能量密度、更低的成本和更長的循環(huán)壽命,但它們的電壓略低。
新的電解質(zhì)和添加劑可以將單個(gè)電池的充電增加到4.4V以上。由于系統(tǒng)的良好經(jīng)濟(jì)性和綜合性能,NMC混合鋰離子電池正受到越來越多的關(guān)注。
鎳、錳和鈷這三種活性材料可以很容易地混合,以適應(yīng)汽車和需要頻繁回收的儲能系統(tǒng)的廣泛應(yīng)用。使用NMC陰極組合的各種類型的鋰電池正在增長。
磷酸鐵鋰(LiFePO4)
1996年,德克薩斯大學(xué)發(fā)現(xiàn)磷酸鹽作為可充電鋰離子電池的正極材料。磷酸鋰具有良好的電化學(xué)性能和低電阻。
這是通過納米級磷酸鹽陰極材料實(shí)現(xiàn)的。主要優(yōu)點(diǎn)是額定電流高,循環(huán)壽命長;良好的熱穩(wěn)定性、增強(qiáng)的安全性和對濫用的耐受性。
如果長時(shí)間保持在高電壓下,磷酸鋰比其他類型的鋰電池更耐所有充電條件,且應(yīng)力更小。缺點(diǎn)是3.2V電池的較低標(biāo)稱電壓使得比能量低于鈷摻雜鋰離子電池。
對于大多數(shù)類型的鋰電池,低溫會降低性能,較高的存儲溫度會縮短使用壽命,磷酸鋰也不例外。磷酸鋰比其他類型的鋰電池具有更高的自放電率,這會導(dǎo)致老化,從而導(dǎo)致平衡問題。
這可以通過選擇高質(zhì)量的電池或使用先進(jìn)的電池管理系統(tǒng)來解決,但這兩種方法都會增加電池組的成本。
電池壽命對制造過程中的雜質(zhì)非常敏感,不能承受水摻雜,由于水雜質(zhì),一些電池的最小壽命為50次循環(huán)。
磷酸鋰通常用來代替鉛酸蓄電池。四個(gè)串聯(lián)電池產(chǎn)生12.80V的電壓,類似于六個(gè)串聯(lián)的2V鉛酸電池的電壓。
通過串聯(lián)連接四個(gè)磷酸鋰電池,每個(gè)電池的電壓為3.60V,這是正確的滿充電電壓。此時(shí),應(yīng)斷開充電,但應(yīng)在行駛過程中繼續(xù)充電。磷酸鋰可以耐受過度充電。
然而,由于大多數(shù)車輛在長途行駛過程中長時(shí)間將電壓保持在14.40V,磷酸鋰電池的機(jī)械應(yīng)力可能會增加。時(shí)間會告訴我們,作為鉛酸電池的替代品,磷酸鋰能承受過充電多久。
鎳鈷鋁酸鋰(NCA)
鎳鈷鋁酸鋰電池或NCA自1999年開始使用。與NMC類似,它具有高比能量、相當(dāng)好的比功率和較長的使用壽命。安全性和成本不太令人滿意。
NCA是鋰鎳氧化物的進(jìn)一步發(fā)展。添加鋁可以提高電池的化學(xué)穩(wěn)定性。高能量和功率密度以及良好的使用壽命使NCA成為電動汽車動力系統(tǒng)的候選者。高成本和邊際安全性對陽極有影響。
鈦酸鋰(LTO)
鈦酸鋰陽極電池自20世紀(jì)80年代以來就已為人所知。鈦酸鋰取代了典型鋰離子電池陰極中的石墨,這種材料形成了尖晶石結(jié)構(gòu)。
陰極可以是錳酸鋰或NMC。鈦酸鋰的標(biāo)稱電池電壓為2.40V,可快速充電并提供10C的高放電電流。
據(jù)說它比傳統(tǒng)的鋰離子電池具有更高的循環(huán)周期。鈦酸鋰是安全的,具有優(yōu)異的低溫放電特性,在-30°C(-22°F)時(shí)達(dá)到80%的容量。
LTO(通常為Li4Ti5O12)在快速充電和低溫充電期間具有零應(yīng)變、無SEI膜形成和無鋰電鍍現(xiàn)象,因此其具有比具有鈷摻雜鋰離子和石墨陽極的傳統(tǒng)類型鋰電池更好的充放電性能。
高溫下的熱穩(wěn)定性優(yōu)于其他類型的鋰電池。然而,電池價(jià)格昂貴,比能量低,僅65Wh/kg,與鎳鎘相當(dāng)。
鈦酸鋰充電至2.80V,在1.80V結(jié)束時(shí)放電。通常用作電動傳動系統(tǒng)、太陽能路燈和UPS鋰電池。