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鋰電池作為一種能量密度高、循環(huán)壽命長的重要儲能器件,近年來發(fā)展迅速。就目前的商用鋰離子電池系統(tǒng)而言,限制性能的因素主要來自電導(dǎo)率。
有必要添加合適的電池導(dǎo)電劑,以提高材料的導(dǎo)電性,構(gòu)建穩(wěn)定且持久的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),為電子傳輸提供快速通道,并確保充分利用活性材料。因此,與活性材料相比,電池導(dǎo)電劑也是鋰離子電池中不可或缺的材料。
電池導(dǎo)電劑是鋰電池的關(guān)鍵輔助材料
電池導(dǎo)電劑是鋰離子電池的關(guān)鍵輔助材料,在提高電池導(dǎo)電性、容量、倍率性能和循環(huán)性能方面發(fā)揮著重要作用。由于大多數(shù)正極材料的活性材料具有較差的導(dǎo)電性和較大的內(nèi)阻,因此需要電池導(dǎo)電劑來形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),以改善電極材料的活性物質(zhì)和集電器之間的導(dǎo)電性。目前,電池導(dǎo)電劑主要用于陰極片上。
未來,隨著硅基陽極的加速滲透,電池導(dǎo)電劑在陽極片上的應(yīng)用將加快。此外,電池導(dǎo)電劑還可以提高極靴的加工性,促進(jìn)電解質(zhì)在極靴上的滲透,有效提高鋰離子在電極材料中的遷移率,減少極化,從而提高電極的充放電效率和使用壽命。
陰極:主要提高陰極材料的導(dǎo)電性。鋰離子陰極材料具有較差的導(dǎo)電性。需要添加一定比例的電池導(dǎo)電劑,以確保導(dǎo)電材料填充正極材料的活性材料之間的間隙,以形成良好的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),從而提高正極材料的導(dǎo)電性。
陽極:主要削弱陽極材料的膨脹,提高循環(huán)壽命。盡管陽極材料的導(dǎo)電性良好,但鋰電子的連續(xù)嵌入和脫落將在多次充電和放電過程中導(dǎo)致石墨顆粒體積的膨脹和收縮,導(dǎo)致石墨顆粒之間的間隙更大,導(dǎo)電性更低。
零件甚至可能與電極分離,從而降低鋰離子電池的容量。添加電池導(dǎo)電劑可以改善陽極的表面性能并保持電池的導(dǎo)電性。
電池導(dǎo)電劑約占電池成本的1%,成本敏感性低,下游接受度高。由于電池導(dǎo)電劑在鋰電池成本中所占比例不高,因此價(jià)格敏感性較弱,因此盡管新型電池導(dǎo)電劑的成本高于傳統(tǒng)電池導(dǎo)電劑。
然而,新型電池導(dǎo)電劑可以顯著提高鋰電池的能量密度和快速充電性能。因此,鋰百強(qiáng)制造商的接受度很高,成本可能不是第一考慮因素。
新型電池導(dǎo)電劑與傳統(tǒng)電池導(dǎo)電劑
多維度綜合比較目前鋰電池常用的電池導(dǎo)電劑主要包括炭黑、導(dǎo)電石墨、VGCF、碳納米管和石墨烯。其中,炭黑、導(dǎo)電石墨和VGCF屬于傳統(tǒng)的電池導(dǎo)電劑。碳納米管和石墨烯是新型電池導(dǎo)電材料。
導(dǎo)電炭黑:鏈狀或葡萄狀,具有高比表面積。炭黑可以與活性物質(zhì)形成點(diǎn)對點(diǎn)接觸,有利于電解質(zhì)的吸附,提高離子電導(dǎo)率。添加量約為3%。它是一種具有成本效益的電池導(dǎo)電劑,但其導(dǎo)電性相對一般,依賴進(jìn)口。
碳納米管:可分為單壁管和多壁管。一維碳納米管是圓柱形的,內(nèi)部中空,并且具有良好的導(dǎo)電性。纖維結(jié)構(gòu)可以與活性材料進(jìn)行點(diǎn)對線接觸,在電極活性材料中形成連續(xù)的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),充當(dāng)“導(dǎo)線”。碳納米管電池導(dǎo)電劑有利于提高電池容量、倍率性能、電池循環(huán)壽命,并降低電池接口阻抗。
石墨烯:它具有片狀二維結(jié)構(gòu),與活性材料形成點(diǎn)對面接觸,可以最大限度地發(fā)揮電池導(dǎo)電劑的作用,減少電池中使用的導(dǎo)電劑的數(shù)量。從而增加活性材料的比例并增加鋰電池的容量。在少量添加的情況下,石墨烯可以更好地形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),效果比導(dǎo)電炭黑好得多。
導(dǎo)電石墨:石墨電池的導(dǎo)電劑是人造石墨,顆粒尺寸更小,孔隙更發(fā)達(dá),比表面積更大,可以與活性材料形成點(diǎn)對點(diǎn)接觸。這有利于提高極片顆粒的壓實(shí)密度,增加離子和電子的導(dǎo)電性,同時(shí),當(dāng)用于陽極時(shí),它可以增加陰極的容量。
鋰電池用炭黑電池導(dǎo)電劑的特性
鋰電池炭黑電池導(dǎo)電劑產(chǎn)品差異顯著,性能差距較大。低比表面積、高吸油值和低金屬離子含量是導(dǎo)電炭黑成功應(yīng)用的核心技術(shù)指標(biāo)。
粒徑和比表面積:炭黑粒徑是指炭黑的一次粒徑,比表面積是指炭黑顆粒每單位質(zhì)量或單位體積的表面積之和。粒徑小,比表面積大,具有較好的離子和電子傳導(dǎo)性,有利于電解質(zhì)的吸附,提高離子傳導(dǎo)性。
支鏈結(jié)構(gòu):支鏈結(jié)構(gòu)可以與活性材料形成鏈狀導(dǎo)電結(jié)構(gòu),增加導(dǎo)電接觸點(diǎn),有助于提高材料的電子傳導(dǎo)性。
DBP吸收值:炭黑的結(jié)構(gòu)可以通過DBP的吸收值來測量。
表面官能團(tuán):表面官能團(tuán)的數(shù)量決定了炭黑分散的難度。官能團(tuán)越多,就越容易分散,但過多會削弱電池導(dǎo)電劑的導(dǎo)電性。
金屬離子含量:金屬離子含量過高會導(dǎo)致電池自放電,影響安全性能。通常,鋰電池用導(dǎo)電炭黑的金屬離子含量相對較高,一般低于10ppm。
目前,我國鋰離子電池的電池導(dǎo)電劑仍以傳統(tǒng)導(dǎo)電劑導(dǎo)電炭黑為主,其中SP產(chǎn)品是市場主流。SP導(dǎo)電炭黑是一種小顆粒導(dǎo)電炭黑,價(jià)格便宜實(shí)用,沒有儲鋰功能,只導(dǎo)電。
電池導(dǎo)電劑的應(yīng)用與展望
每種電池導(dǎo)電劑都有自己的優(yōu)點(diǎn)。未來,電池導(dǎo)電劑的開發(fā)將集中在以下四個(gè)方面:
● 無論是在含水體系中還是在NMP有機(jī)體系溶劑中,電池導(dǎo)電劑都應(yīng)具有良好的分散性;
● 與高導(dǎo)電性碳納米管、石墨烯等新型碳材料復(fù)合,降低電池導(dǎo)電劑的使用率,提高電池性能;
● 提高比表面積和電解質(zhì)吸附能力,進(jìn)一步提高極靴的離子電導(dǎo)率。
● 無論是碳納米管還是石墨烯復(fù)合材料,與傳統(tǒng)材料相比,降低成本以滿足實(shí)際需求迫在眉睫。