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鋰離子電池的正極和負(fù)極材料是典型的粉末材料。電極材料粉末的粒徑、比表面積和填充密度與電池的反應(yīng)速度和能量密度有關(guān)。因此,顆粒形狀、內(nèi)部結(jié)構(gòu)和表面性質(zhì)等因素對(duì)電池的能量密度、輸出特性和循環(huán)特性有很大影響。
粉末性能直接關(guān)系到電池的性能,因此電極材料的設(shè)計(jì)和加工非常重要。本文將介紹粉末技術(shù)在鋰電池電極材料中的應(yīng)用。
電極材料和粉末技術(shù)
控制電極材料的粒度
電極材料的粒度對(duì)鋰離子電池的性能起著決定性的作用。通常,電極材料的粒度會(huì)直接影響電池漿料和極片的制備。大顆粒漿料粘度低,流動(dòng)性好,溶劑用量少,固體含量高。當(dāng)粉末的粒度減小時(shí),可以在一定程度上提高壓實(shí)密度和壓實(shí)能力。
電極材料的粒度通常通過(guò)激光粒度分析儀進(jìn)行測(cè)試,并且當(dāng)累積分布為50%時(shí),粒度分布曲線(xiàn)中最大顆粒的當(dāng)量直徑D50被視為電極材料的平均粒度。以正極材料為例,正極材料的粒度和分布與前驅(qū)體的制備、燒結(jié)和破碎過(guò)程密切相關(guān)。
例如鈷酸鋰一般是以四氧化三鈷和碳酸鋰為原料制備的,其燒結(jié)特性非常好,因此對(duì)原料的要求相對(duì)較低。鋰錳氧化物主要使用與堿性錳電池相同的原材料——電解二氧化錳(EMD)。它的生產(chǎn)工藝是通過(guò)電解沉積一整塊MnO2板,然后通過(guò)剝離和破碎獲得。
通常,原料本身存在較大的不規(guī)則顆粒,因此使用球形錳源前驅(qū)體來(lái)控制顆粒尺寸分布。當(dāng)鋰鎳鈷氧化物、鋰鎳鈷錳氧化物和鋰鎳鈷鋁酸鹽等材料工業(yè)化時(shí),通常使用化學(xué)共沉淀來(lái)實(shí)現(xiàn)Ni、co、Mn和Al等元素的原子級(jí)混合。并通過(guò)控制結(jié)晶來(lái)實(shí)現(xiàn)高密度,這是粉末粒度過(guò)程控制的技術(shù)類(lèi)別。
控制電極材料的比表面積
通常,當(dāng)電極材料的比表面積大時(shí),電池的倍率特性更好。然而,它通常更容易與電解質(zhì)材料發(fā)生反應(yīng),使循環(huán)和儲(chǔ)存變得更糟,其比表面積與顆粒大小和分布、表面孔隙率、表面涂層等密切相關(guān)。在鋰鈷氧化物系統(tǒng)中,小顆粒率電極材料產(chǎn)品對(duì)應(yīng)的比表面積最大。
由于磷酸鐵鋰的導(dǎo)電性較差,顆粒被設(shè)計(jì)成納米聚集體的形式,表面覆蓋著無(wú)定形碳,導(dǎo)致電極材料的比表面積在所有陰極材料中最高。與鈷基材料相比,錳基材料固有地難以燒結(jié),并且其比表面積通常更大。
如何根據(jù)材料的性能特點(diǎn)控制滿(mǎn)足電池需求的比表面積,也是粉末技術(shù)研究在電極材料制備中的應(yīng)用。
控制電極材料的顆粒形態(tài)
通過(guò)顆粒形態(tài)改善電極材料性能的一個(gè)典型應(yīng)用是天然石墨的球化。目前,鋰離子電池負(fù)極材料制造商的應(yīng)用正逐步朝著低成本的方向發(fā)展,因此全球?qū)μ烊皇难芯糠浅V匾?。雖然天然石墨作為陽(yáng)極具有比容量大、放電電壓穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn),但也有明顯的缺點(diǎn):
● 在充電過(guò)程中,溶劑分子會(huì)將石墨片與鋰離子共包埋,導(dǎo)致石墨層“剝落”,導(dǎo)致結(jié)構(gòu)損傷,導(dǎo)致電極循環(huán)性能迅速惡化;
● 同時(shí),普通天然石墨由于層狀結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá),呈片狀,填充時(shí)容易與極片平行排列,使鋰離子的擴(kuò)散距離更長(zhǎng),增加了鋰離子的散射電阻,降低了充放電性能。
當(dāng)天然石墨顆粒被球化時(shí),石墨顆粒的層在所有方向上排列和分布,并且將存在更小的優(yōu)選取向和更均勻的分布。鋰離子具有較短的擴(kuò)散路徑,這提高了放電效率。
類(lèi)似地,其他材料類(lèi)型也可以通過(guò)適當(dāng)?shù)那蚧M(jìn)行改性和改性。同時(shí),球化處理可以使粉末材料具有更好的填充性和均勻分布,進(jìn)一步提高鋰離子電池的體積能量密度和循環(huán)性能。
通過(guò)涂覆其他粉末材料進(jìn)行表面改性
鎳鈷錳三元材料是目前應(yīng)用最廣泛的動(dòng)力電池正極材料。隨著對(duì)高能量密度的需求不斷增加,高鎳化后結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性差和水分敏感性差等問(wèn)題對(duì)實(shí)際應(yīng)用提出了挑戰(zhàn)。表面涂層通常用于鋰百佳行業(yè),以調(diào)節(jié)材料的性能。
表面涂層可以有效地穩(wěn)定高鎳材料的結(jié)構(gòu)。表面涂層技術(shù)減少了電極材料與電解質(zhì)的接觸面積,從而減少了材料表面雜質(zhì)與電解質(zhì)的副反應(yīng),提高了三元正極材料表面的電子導(dǎo)電性,提高了材料的循環(huán)穩(wěn)定性。常見(jiàn)的表面涂層材料包括金屬氧化物、磷酸鹽和其他穩(wěn)定的電極材料等,它們是目前使用的涂層材料。
各種粉末材料的混合和分散
在鋰離子電池電極的生產(chǎn)中,需要添加活性材料、粘合劑、溶劑和添加劑等各種成分并攪拌以形成漿料。因此,顆粒的分散性和組成的均勻性變得非常重要。電極材料在實(shí)際攪拌過(guò)程中變化非常復(fù)雜,除了強(qiáng)烈的物理效應(yīng)外,還存在一定的化學(xué)效應(yīng)。
即使宏觀(guān)上實(shí)現(xiàn)了均勻性,在顯微鏡下仍然存在一些材料顆粒團(tuán)聚。因此,電極材料的攪拌不僅在宏觀(guān)上均勻,而且更重要的是,在微觀(guān)上相對(duì)均勻?;旌显骄鶆?,就越有利于提高電池的性能。
此外,兩種或兩種以上電極材料的均勻混合也可以提高電池的性能,或?qū)崿F(xiàn)一定的成本優(yōu)化。隨著電池技術(shù)的不斷更新升級(jí),鋰電池均化系統(tǒng)、粉體輸送等生產(chǎn)設(shè)備也在不斷創(chuàng)新和改造。
許多鋰電池設(shè)備供應(yīng)商深入研究了混合和分散機(jī)制,以實(shí)現(xiàn)更高的生產(chǎn)線(xiàn)集成度、更高的效率、更低的能耗和更智能的生產(chǎn)線(xiàn)建設(shè)。這些是改進(jìn)工藝、實(shí)現(xiàn)制造更高質(zhì)量產(chǎn)品的基礎(chǔ),也是粉末技術(shù)產(chǎn)業(yè)化的體現(xiàn)。
結(jié)論
粉末技術(shù)在鋰電池電極材料加工甚至電池制造過(guò)程中有許多應(yīng)用。粉末加工技術(shù)已成為摩托車(chē)電池、探魚(yú)器電池等鋰電池產(chǎn)品制備、后處理和電極生產(chǎn)過(guò)程中的關(guān)鍵技術(shù),對(duì)提高鋰離子電池性能具有重要作用。從粉末技術(shù)的角度來(lái)看,這是值得討論的。
粉末行業(yè)涵蓋了多種行業(yè),其設(shè)備和工藝原理往往相互交叉。從粉末的角度對(duì)鋰電池電極材料有一個(gè)新的認(rèn)識(shí),將有助于整合材料制備和應(yīng)用技術(shù)的關(guān)鍵點(diǎn),從而找到新的創(chuàng)新點(diǎn),進(jìn)一步推動(dòng)鋰電池行業(yè)的發(fā)展。