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隨著民用鋰離子電池的迅速普及和未來電動(dòng)汽車的大規(guī)模應(yīng)用,電池安全問題日益突出。有機(jī)電解質(zhì)是極易燃的物質(zhì)。電池過熱、過度充電和放電可能會(huì)導(dǎo)致電解液燃燒,甚至導(dǎo)致電池爆炸。因此,在設(shè)計(jì)電池時(shí)必須考慮電池過度充電問題,并應(yīng)采取適當(dāng)措施防止電池過度充電。
過度充電不僅會(huì)在鋰離子電池的正負(fù)極和電解液中引起一系列副反應(yīng),導(dǎo)致活性材料和電解液消耗的損失,導(dǎo)致電池容量的損失,更容易引發(fā)安全問題。在充電和使用過程中,電池內(nèi)部溫度會(huì)顯著升高。電池的過充和過放電會(huì)造成電解液的劇烈分解,同時(shí)伴隨著大量熱量和氣體的產(chǎn)生,電池內(nèi)部的溫度和壓力會(huì)升高。因此,電池的安全防護(hù)主要從電池電壓、內(nèi)部溫度和內(nèi)部氣壓三個(gè)方面考慮。從電解液的角度來看,采取的安全措施可分為兩個(gè)方面:電解液內(nèi)部和電解液外部。目前,商用鋰離子電池除電解液外,一般都采取了安全防護(hù)措施,包括以下幾個(gè)方面。
① 防爆閥。當(dāng)電池內(nèi)部壓力異常升高時(shí),防爆閥變形并切斷電池內(nèi)部用于連接的導(dǎo)線,電池停止充電。
② 帶自動(dòng)關(guān)閉機(jī)構(gòu)的隔膜。液體鋰離子電池的聚合物隔膜通常是多孔膜。
在正常情況下,離子可以自由通過這些微孔,以實(shí)現(xiàn)正負(fù)電極之間的電荷交換。但當(dāng)電池內(nèi)部溫度升高到某一閾值時(shí),聚合物膜將熔化,微孔將自行關(guān)閉,堵塞用作傳輸通道的微孔,從而終止充電過程,避免了電池內(nèi)部溫度過高可能導(dǎo)致的安全問題。當(dāng)然,電池的使用壽命也將結(jié)束。在這方面,有一些聚合物材料可供選擇。例如,聚丙烯的熔點(diǎn)為155°C,聚乙烯的熔點(diǎn)為130°C。
③ 正溫度系數(shù)(PTC)部件。這是一種綜合考慮電池內(nèi)部溫度和壓力,在電池中安裝PTC元件,實(shí)現(xiàn)電池自動(dòng)保護(hù)功能的方法?;驹硎牵涸诔潆娺^程中,當(dāng)電池內(nèi)部溫度升高時(shí),PTC元件將輸出更高的電阻,打開通風(fēng)口,釋放電池中的氣體和/或分壓電池壓力,使電池本身無法繼續(xù)充電(即,電池正負(fù)極之間的電壓仍然是安全電壓)。
④ 電子電路。對(duì)于電池組(在某些特殊情況下甚至是單電池鋰離子電池),在電池外部安裝了特殊的電子電路,以防止電池過度充電和過度放電,和/或?qū)崿F(xiàn)其他管理功能。如果電池的溫度和/或壓力傳感器進(jìn)一步與控制電池充電和放電電壓的電子電路連接,則可以更全面地實(shí)現(xiàn)電池的安全保護(hù)功能。當(dāng)然,這無疑會(huì)增加電池的制造成本,降低電池組的比能量。
⑤ 電極材料添加劑。當(dāng)Li2CO3與正極材料混合時(shí),當(dāng)發(fā)生過充電時(shí),添加劑Li2CO3分解,釋放CO2,并增加電池的內(nèi)部壓力。這種內(nèi)部壓力會(huì)激活預(yù)先放置在電池頂部的通風(fēng)口,釋放電池內(nèi)部的壓力并切斷充電電路。在電池的正常使用中,添加劑不會(huì)顯著影響電流。加拿大Moli Energy公司向石墨/Li2CO3電池中添加了2質(zhì)量%的聯(lián)苯作為過充電保護(hù)劑。聯(lián)苯分解產(chǎn)生的固體產(chǎn)物沉積在正極表面,這增加了電池的內(nèi)阻,降低了電池的快速充電能力。這些方法可以被視為物理方法和化學(xué)添加劑方法的組合,以防止電池過度充電。
顯然,上述電池的物理安全保護(hù)方法都是被動(dòng)的,也就是說,這些安全保護(hù)措施通常只有在電池中出現(xiàn)不安全因素后才會(huì)發(fā)揮作用。因此,與電解質(zhì)添加劑相比,從電池材料,尤其是電解質(zhì)以外的電池材料采取的上述安全措施的可靠性相對(duì)較低。